Domingo Valentín Guerra nació en la localidad italiana de Ariano Irpino, cercana a Benevento, cuando aquel territorio pertenecía todavía a España. Aunque nacido en el seno de una familia española se crió y educó en Italia, donde permaneció la primera mitad de su vida. El futuro prelado recibió una esmerada educación que le llevó a dominar a la perfección varios idiomas.

Domingo Valentín inició tardíamente su carrera eclesiástica, pues su ordenación sacerdotal se produjo en 1706, cuando contaba ya con cuarenta y seis años de edad. Dos años más tarde obtuvo en Roma el doctorado en Derecho. El 26 de enero de 1711 Domingo obtuvo dos beneficios en la catedral de Segovia, el decanato y una canongía. Cuando accedió a estas dos prebendas se encontraba en Roma, desde donde escribió al Cabildo segoviano para informarle de ambos nombramientos. [...]