Bautizada como Luisa Teresa María del Carmen Francisca de Asís, segunda hija del infante Francisco de Paula y de la infanta Luisa Carlota, nació en el palacio de Aranjuez el 11 de junio de 1824. Al igual que el resto de sus hermanos y hermanas, su infancia y su educación transcurrieron entre España y Francia a causa de los diversos exilios sufridos por sus ambiciosos padres que, de forma persistente e infructuosa, intentaron influir en la política española durante los primeros años del reinado de Isabel II. Estudió en el convento colegio de Oiseaux, en París, y en 1840 volvió junto a sus padres de forma definitiva a España y se estableció en el Palacio Real de Madrid.

Allí trabó una gran amistad con su prima hermana, la reina Isabel II, por su carácter afable y convencional que compensaba su falta de belleza. Gracias a la intervención de su tía, la reina viuda María Cristina, la infanta se comprometió en matrimonio con José María Osorio de Moscoso y Carvajal, hijo de los duques de Sessa y heredero de la noble casa de Astorga-Altamira, una de las más poderosas de la España de su tiempo. El matrimonio, a pesar de ser de rango desigual para la infanta, contó con el consentimiento explícito de la Reina, permitió a la infanta conservar su rango y se celebró el 10 de febrero de 1847 en el bello palacio de los duques en Madrid, conocido como palacio de Altamira. Pocos meses después, la Soberana concedió al esposo de la infanta la Orden del Toisón de Oro y, unos años más tarde, tras el fallecimiento de su padre, José María heredó los numerosos títulos del reino de su progenitor —entre los cuales baste citar los ducados de Sessa, Atrisco y Montemar, los marquesados de Astorga, Ayamonte y Leganés, y los condados de Cabra, Altamira y Trastámara—, además de las dieciocho Grandezas de España acumuladas en su casa y el cargo honorífico de canónigo perpetuo de la santa iglesia catedral de León —como jefe de la casas históricas de Osorio, Moscoso, Guzmán y Fernández de Córdoba— que llevaban adscrito un muy notable patrimonio en tierras, rentas y bienes muebles e inmuebles. [...]