Hijo único del IV marqués de Los Vélez y de su esposa María de Pimentel, llevó también los títulos de II marqués de Martorell y IV de Molina. Casó dos veces. Primero con Ana Enríquez de Ribera Girón, fallecida en 1638, hija mayor de Fernando Enríquez de Ribera, tercer duque de Alcalá y marqués de Tarifa, y de su mujer Beatriz de Moura. La segunda, con Mariana Engracia de Toledo y Portugal, prima suya, como hija de Fernando Álvarez de Toledo, Portugal, Monroy y Ayala, sexto conde de Oropesa y Deleitosa, marqués de Flechilla.

Sucedió en el virreinato de Valencia, a su padre, el IV marqués, fallecido el 24 de noviembre de 1631, y en él debió estar hasta los primeros meses de 1635, pues el nuevo virrey, Fernando de Borja y Aragón, juró su cargo el 23 de mayo de ese año. Estaba entonces el reino de Valencia inmerso en plena crisis y el nuevo virrey tuvo que hacer frente a muchos problemas que venían de años atrás, especialmente desde la expulsión de los moriscos, que acarreó fatales consecuencias políticas, sociales y económicas. Entre estas últimas, dificultades en el abastecimiento de la capital y del reino valenciano en general, particularmente en granos, situación que se agravó por unos años de malas cosechas de arroz, con los consiguientes acaparamientos de quienes tenían medios para hacerlo y, en consecuencia, una constante subida de los precios. [...]