El infante Alfonso María León Cristino, Alfonso Liborio, Antonia Francisco Saverio nació en el Palacio Real de Madrid el 30 de noviembre de 1901, hijo de la entonces princesa de Asturias, la infanta María de las Mercedes, hermana mayor de Alfonso XIII, y del infante Carlos, príncipe de las Dos Sicilias. Fue considerado coyunturalmente heredero de la Corona española, sin reconocérsele el título de príncipe de Asturias, desde la muerte de su madre, en 1904, hasta el nacimiento del primogénito de Alfonso XIII y Victoria Eugenia, en 1907.

En enero de 1960, al fallecer su tío Fernando, duque de Calabria, adoptó este título como seña de identidad en su condición de jefe de la Casa Real de Borbón Dos Sicilias, condición que le fue discutida por otro tío menor, el príncipe Raniero, quien alegaba que la renuncia firmada en Cannes en 1900 por su padre, el infante Carlos, motivaba la omisión de la línea de don Alfonso en esta sucesión dinástica. Pero la renuncia mencionada era inválida porque se basaba en un error, lo que la calificaba de nula de pleno derecho, por lo que Alfonso asumió no sólo la jefatura de la Casa Real de Borbón Dos Sicilias, sino también la soberanía de las Órdenes dinásticas —la Constantiniana de San Jorge y la de San Genaro, principalmente—. [...]