Hija de José María Bernaldo de Quirós y González de Cienfuegos, VIII marqués de Campo-Sagrado, y de María Cristina Muñoz y Borbón, I marquesa de La Isabela y nieta de la reina María Cristina de Borbón, cuarta esposa del rey Fernando VII. Ana Germana nació en Palencia el 19 de marzo de 1866 y fue educada en España, por ser prima hermana de Alfonso XII, y en Francia, lugar de residencia de su abuela la reina viuda María Cristina.

Hija de una importante familia noble de Asturias y nieta de una reina de España, fue personaje asiduo de la Corte española. El 31 de mayo de 1886 contrajo matrimonio en Madrid con Luis Jesús de Borbón y Borbón, I duque de Ansola, hijo del infante Sebastián Gabriel, con quien se estableció en París. Madre de un primer hijo, Luis Alfonso, tras la temprana muerte de su esposo, ocurrida en Argel el 24 de enero de 1889, tuvo un segundo hijo, Manfredo, que nació póstumo un mes después del fallecimiento del duque. [...]