Era descendiente por el lado de su madre, María Magdalena de Goyechea y de la Corte, de los Goyechea, familia muy prestigiosa, conocidos en Salta como los infinitos, por su amplia participación en los asuntos locales y por pertenecer a las poderosas corporaciones provinciales que detentaban el poder local.

Fue su padre el español Gabriel de Güemes y Montero, ministro tesorero de la Real Hacienda de la Intendencia de Salta. Magdalena recibió una esmerada instrucción. Hermana de Martín Miguel de Güemes, caudillo de los gauchos salteños en las campañas por la independencia, colaboró hombro a hombro junto con su madre en apoyo de su hermano para la causa revolucionaria. Estallada en 1810 la Revolución de Mayo, Magdalena colaboró desde su provincia en la confección de ropa para los soldados de la “Partida de Observaciones”, organizada por su hermano. Así, entre 1810 y 1824 su casa fue taller de costura para equipar a los ejércitos gauchos, lugar de asilo para jefes, soldados y oficiales fieles a la causa revolucionaria y centro de difusión de las ideas emancipadoras. [...]