Hija mayor de Fernando Pérez de Barradas y Arias de Saavedra, IX marqués de Peñaflor, y de María del Rosario Bernuy y Aguayo de la Casa de Benamejí. El 2 de agosto de 1848 casó con Lups Tomás Fernández de Córdoba y Ponce de León, XV duque de Medinaceli, nacido en Gaucín (Málaga), el 18 de septiembre de 1813. Fruto de este matrimonio hubo siete hijos, tres mujeres y cuatro varones: Ángela María, que casó con el duque de Escalona; Luis, que sucedió a su padre como duque de Medinaceli y demás estados de la Casa; María del Dulce Nombre, que casó con el duque de Híjar; Alfonso María, Fernando María, duque de Lerma; Carlos, duque de Denia y de Tarifa; y, María del Carmen, por matrimonio, condesa de Gavia.

Aún existiendo un claro vacío documental sobre su infancia, es probable que, al menos, parte de su educación pudiera haberla recibido en Francia, pues siempre mostró predilección por la cultura de ese país y sus hijos y nietos estudiaron allí. [...]