Hija de Pedro de Silva y de María Cayetana Meneses Sarmiento de Sotomayor, marqueses de Santa Cruz del Viso, debió de recibir una educación refinada, que incluía lenguas extranjeras y conocimientos artísticos. Contrajo matrimonio en tres ocasiones: la primera, con Francisco de Paula de Silva Álvarez de Toledo, duque de Huéscar, único hijo del XII duque de Alba; la segunda, con el conde de Fuentes, y finalmente con el duque de Arcos. De su primer enlace nació María Pilar Teresa Cayetana y Silva y Álvarez de Toledo, quien heredó en 1776 de su abuelo paterno, Fernando de Silva y Álvarez de Toledo, el título de duquesa de Alba.

La duquesa de Arcos gozó en su época de cierto reconocimiento como mujer de letras. Sin embargo, sus escritos, que al parecer incluían poesías y algunas traducciones del francés, quedaron inéditos y no se han conservado. Era ésta una circunstancia habitual entre las mujeres cultivadas de la época, en quienes se alentaba, al menos en círculos aristocráticos, un cierto grado de cultura como ornamento social y esparcimiento privado, pero se tendía a disuadir la ambición de publicar, que, además, entre la nobleza seguía conservando, hasta cierto punto, una marca de plebeyez. [...]