Hijo de Rafael San Millán y de María Engracia Coronel. Durante una primera etapa destacó como militar. Tal y como muestra su hoja de servicios, en 1805 sentó plaza como cadete y en 1808 alcanzó el grado de subteniente; un año más tarde ascendió a teniente en el Regimiento de Santa Fe y resultó herido de bala en el Sitio de Lérida entre abril y mayo de 1810, durante la Guerra de la Independencia. En 1814 ascendió a teniente agregado de la Corona y en 1815, a capitán; poco después, pasó a la vida civil como oficial en las oficinas de Loterías.

En 1822 era oficial de la Secretaría de Estado y de Despacho de Guerra, pero en 1823 fue cesado tras el fracaso del Trienio Liberal y desterrado por haber servido al régimen constitucional. Volvió a España en agosto de 1834 como oficial del Ministerio de Hacienda y dos años más tarde pasó a jefe de mesa de la Secretaría del Despacho de Hacienda; luego, en 1837, fue director interino de la Dirección General de Aduanas y al poco tiempo ocupó el cargo en propiedad. En 1839 fue nombrado secretario de Estado y Despacho de Hacienda y del 3 de septiembre del mismo año al 8 de abril de 1840, fue ministro de Hacienda (sucediendo a José Primo de Rivera Ortiz de Pinedo) junto con Evaristo Pérez de Castro que, en ese momento, era presidente del Consejo de Ministros. [...]